El Palazzo dei Priori es el palacio público más antiguo de la Toscana. Fue construido a partir de 1208 y terminado en 1254. El edificio da a la plaza más importante de la ciudad, de la que toma su nombre. Todavía hoy es la sede principal del Municipio de Volterra y en su interior hay muchos testimonios de las obras de arte y elementos decorativos que el Municipio ha ido recopilando a lo largo de los siglos. En la Sala del Consiglio es posible admirar un fresco de finales del siglo XIV que representa la Anunciación, que domina la mesa y las sillas donde el Alcalde aún hoy celebra las sesiones del Consejo Municipal. Al lado, una pintura del siglo XVII representa las Bodas de Caná, mientras que las otras paredes están decoradas con los escudos de armas de las principales familias de Volterra y los castillos de su territorio. La visita se completa con la subida a la Torre Cívica, desde la que se puede disfrutar de una espléndida panorámica.