Le Musée Civique de Montepulciano, situé à quelques pas de la belle Piazza Grande, est situé à l'intérieur du Palazzo Neri Orselli, un splendide bâtiment du XIVe siècle. Il abrite la galerie d'art Crociani, composée d'environ 180 peintures du XIVe au XIXe siècle, rassemblées et données à la municipalité par le Primicerio de la cathédrale, Francesco Crociani.

Né à Montepulciano en 1781, Crociani a en effet pu créer une importante collection de peintures qui reflètent bien les goûts et les tendances du domaine artistique de son temps. La collection comprend principalement des œuvres des années 1600 et 1700 de l'environnement florentin et bolognais, ainsi que des peintures de peintres néerlandais. Cette sorte de « galerie » comprend des peintures d'histoire et de personnages sacrés et profanes, des portraits, des paysages, des scènes de genre et des natures mortes.

Dans l'itinéraire du musée, se distinguent donc des œuvres d'artistes de l'école siennoise (Antonio Bazzi dit Sodoma, Alessandro Casolani, Rutilio Manetti, Deifebo Burbarini), florentin (Giovannantonio Lappoli, Giovanbattista Naldini, Santi di Tito, Giusto Suttermans, Pier Dandini ), romain (Giovanni Antonio Galli dit Lo Spadarino), émilien (Prospero Fontana, Agostino Carracci, Cristoforo Munari) et flamand (Jan Miel, Abraham Bloemart).