El Palazzo Chigi Piccolomini alla Postierla se encuentra en el centro histórico de Siena. El Palazzo data de la segunda mitad del siglo XVI y fue construido por Bartolomeo Neroni, conocido como il Riccio. La Postierla es la antigua Puerta Oria en la primera muralla, incorporada posteriormente en el palacio durante su ampliación a principios del siglo XIII. Todavía hoy es posible observar el escudo de armas Chigi della Rovere y el escudo de armas de los Piccolomini. El Palazzo fue encargado por Scipione di Cristofano Chigi a principios del siglo XVI. Las decoraciones del primer y segundo piso, aún presentes, se desarrollan en un salón central con frisos de estuco. La rica decoración de estuco y frescos fue encargada por Scipione a los maestros Marcello Sparti de Urbino (estucador) y Bernard van Rantwijck (pintor). Los temas de las decoraciones incluyen elementos mitológicos, alegóricos y bíblicos. Hoy en día, en el interior del palacio se encuentran la fototeca, el archivo general, el archivo de restauración, el archivo Brandi y la biblioteca.