Le Palazzo Chigi Piccolomini alla Postiera est situé dans le centre historique de Sienne. Le Palais remonte à la seconde moitié du XVIe siècle et a été construit par Bartolomeo Neroni connu sous le nom de "il Riccio". La Postierla est l'ancienne Porta Oria dans le premier cercle de murs, incorporée plus tard dans le bâtiment lors de son expansion au début du XIIIe siècle. Aujourd'hui encore, il est possible d'observer les armoiries de Chigi della Rovere et les armoiries de Piccolomini. Le Palais a été construit sur commande de Scipione di Cristofano Chigi au début du XVIe siècle. Les décors des premier et deuxième étages, toujours présents, se développent dans un hall central aux frises de stuc. La riche décoration en stuc et fresque a été commandée par Scipione aux maîtres Marcello Sparti d'Urbino (plâtrier) et Bernard van Rantwijck (peintre). Les sujets des décors concernent des éléments mythologiques, allégoriques et bibliques. Aujourd'hui, la photothèque, les archives générales, les archives de restauration, les archives Brandi et la bibliothèque sont situées à l'intérieur du bâtiment.