Der Palacio de Monterrey wurde auf Wunsch von Don Alonso de Acevedo y Zúñiga (1495-1559), dem dritten Grafen von Monterrey, der mit der Stadt Salamanca verbunden war, wo er Häuser und Grundstücke besaß, erbaut.

Die Architekten, die sich um das Projekt kümmerten, waren Rodrigo Gil de Hontañón und Fray Martín de Santiago im Jahr 1539.

Während des Baus waren viele lokale Künstler, Bildhauer, Designer und Dekorateure beteiligt, aber das Gebäude wurde aus wirtschaftlichen Gründen nie fertiggestellt, und obwohl es viele Hypothesen gibt, sind wir uns nicht sicher, wie das Endergebnis aussehen sollte. Die schönsten Teile des Gebäudes sind auf jeden Fall die befestigten Türme, der skurrile perforierte Kamm und die Kamine, von denen der erste in authentischem Steinfiligran und der zweite im französischen Stil gehalten ist.

Der Palast wurde nach der Heirat von Catalina de Haro y Guzmán (1672-1733), VIII. Gräfin von Monterrey, in die Casa d'Alba eingegliedert.

Die verfügbaren Informationen darüber, wie das Innere des Palastes aussah, sind spärlich. Am 6. Mai 1929 wurde es zum „architektonisch-künstlerischen Denkmal“ erklärt.