Das Städtische Museum von Montepulciano, nur wenige Schritte von der schönen Piazza Grande entfernt, befindet sich im Palazzo Neri Orselli, einem prächtigen Gebäude aus dem 14. Jahrhundert. Es beherbergt die Crociani Art Gallery, die aus etwa 180 Gemälden aus dem 14. bis 19. Jahrhundert besteht, die vom Primicerio der Kathedrale, Francesco Crociani, gesammelt und der Gemeinde gespendet wurden.

Crociani, der 1781 in Montepulciano geboren wurde, war in der Tat in der Lage, eine bedeutende Sammlung von Gemälden zu schaffen, die den Geschmack und die Trends im künstlerischen Bereich seiner Zeit gut widerspiegeln. Die Sammlung umfasst hauptsächlich Werke aus dem 16. und 17. Jahrhundert aus der florentinischen und bolognesischen Umgebung sowie Gemälde von Malern aus den Niederlanden. Zu einer solchen „Galerie“ gehören Gemälde zur Geschichte, zu sakralen und profanen Figuren, Porträts, Landschaften, Genreszenen und Stillleben.

In der Museumsroute stechen daher Werke von Künstlern der sienesischen Schule hervor (Antonio Bazzi, bekannt als Sodoma, Alessandro Casolani, Rutilio Manetti, Deifebo Burbarini), Florentiner (Giovannantonio Lappoli, Giovanbattista Naldini, Santi di Tito, Giusto Suttermans, Pier Dandini ), Roman (Giovanni Antonio Galli bekannt als Lo Spadarino), Emilian (Prospero Fontana, Agostino Carracci, Cristoforo Munari) und Flämisch (Jan Miel, Abraham Bloemart).