Das Cassioli-Museum in Asciano wurde 1991 dank des bedeutenden Vermächtnisses von Werken der Familie Cassioli, ursprünglich aus Asciano, erbaut und 2007 mit der Zunahme zahlreicher Werke im Lager der Kunstschule "Duccio di Buoninsegna" von Siena renoviert.

Das Museum ist das einzige Museum der Provinz, das sich ausschließlich der sienesischen Malerei des 19. Jahrhunderts widmet und in zwei Bereiche unterteilt ist. Die erste zeigt Skizzen und vollendete Werke derer, die die Protagonisten der von Luigi Mussini von 1851 bis 1888 geleiteten Akademie der Schönen Künste von Siena waren: Angelo Visconti, Cesare Maccari, Pietro Aldi und viele andere Künstler, die Episoden aus darstellen konnten Antike und Mythologie, sondern auch aufmerksame Zeugen ihrer Zeit.

Luigi Mussini, ein unnachgiebiger Verfechter der puristischen Ästhetik gegen das Aufkommen des Realismus, beabsichtigte, eine erkennbare "sienesische Schule" wiederzubeleben, die von der Organisation von Renaissance-Workshops inspiriert war.

Der zweite Teil des Museums ist der künstlerischen Karriere von Amos Cassioli gewidmet, mit Werken, die in Florenz ausgeführt wurden, wo der Künstler seinen Wohnsitz hatte und wo sein Sohn Giuseppe, ein vielseitiger Maler, Architekt und vor allem Bildhauer, ausgebildet wurde.