El Museo Cívico de Montepulciano, ubicado a pocos pasos de la hermosa Piazza Grande, se encuentra dentro del Palazzo Neri Orselli, un espléndido edificio del siglo XIV. Alberga la Galería de Arte Crociani, compuesta por unas 180 pinturas de los siglos XIV al XIX, recolectadas y donadas al Municipio por el Primicerio de la Catedral, Francesco Crociani.

Nacido en Montepulciano en 1781, Crociani fue capaz de crear una importante colección de pinturas que reflejan bien los gustos y tendencias en el campo artístico de su tiempo. La colección incluye principalmente obras de los años 1600 y 1700 del entorno florentino y boloñés, así como pinturas de pintores de los Países Bajos. Esta especie de galería incluye pinturas de historia y de figuras sagradas y profanas, retratos, paisajes, escenas de género y naturalezas muertas.

En el itinerario del museo, por lo tanto, destacan obras de artistas de la escuela siena (Antonio Bazzi conocido como Sodoma, Alessandro Casolani, Rutilio Manetti, Deifebo Burbarini), florentinos (Giovannantonio Lappoli, Giovanbattista Naldini, Santi di Tito, Giusto Suttermans, Pier Dandini ), romano (Giovanni Antonio Galli conocido como Lo Spadarino), emiliano (Prospero Fontana, Agostino Carracci, Cristoforo Munari) y flamenco (Jan Miel, Abraham Bloemart).