Die Nationale Kunstgalerie von Siena befindet sich im historischen Zentrum der Stadt. Die Pinacoteca beherbergt die bedeutendste Sammlung sienesischer Gemälde auf Holz mit Goldgrund aus dem 14. und 15. Jahrhundert. Der erste Kern der Sammlung entstand Ende des 18. Jahrhunderts dank der Leidenschaft lokaler Gelehrter, die die Kunstwerke der ältesten Epoche, der sogenannten "Primitiven", vor Zerstörung und Entfremdung retten wollten. Das Museum wurde 1932 im Auftrag von Cesare Brandi, der 1933 den Katalog veröffentlichte, in den Palästen Buonsignori und Brigidi eingeweiht. Die jüngste Geschichte der Pinacoteca hat seit Ende der siebziger Jahre des letzten Jahrhunderts einen Erneuerungsprozess der Ausstellungen erlebt, der auf der Welle der vielen thematischen Ausstellungen entstanden ist, die den bedeutendsten künstlerischen Strömungen gewidmet sind, die in der Sammlung vertreten sind. Der Besuch des Museums beginnt im zweiten Stock, wo die Gemälde des goldenen Zeitalters der sienesischen Gotik ausgestellt sind, von den Anfängen bis zum 15. Jahrhundert, durch die Meisterwerke von Duccio, Simone Martini, den Brüdern Pietro und Ambrogio Lorenzetti und den späten vierzehntes Jahrhundert. Im fünfzehnten Jahrhundert wurde die raffinierte und fantasievolle Malerei von Giovanni di Paolo und Sano di Pietro erneut bestätigt, aber auch die Öffnungen für die Renaissance-Erneuerung von Sassetta, Vecchietta, Matteo di Giovanni, bis hin zur vollen Einhaltung der klassischen Kultur durch Francesco di Giorgio Martini . Der erste Stock zeugt von der künstlerischen Entwicklung zum Manierismus, die dank des Beitrags von Domenico Beccafumi erreicht wurde, der zusammen mit seinen Zeitgenossen Sodoma, Riccio, Marco Pino und Brescianino weit verbreitet ist. Ein Flügel ist den Malern gewidmet, die ab Ende des 16. Jahrhunderts zunächst im spätmanieristischen und dann im naturalistischen Sinne arbeiteten, beeindruckt von der Neuheit Caravaggios: Francesco Vanni, Rutilio Manetti und Bernardino Mei. Ebenfalls im zweiten Stock bietet der kürzlich eingerichtete Steinskulpturensaal dem Besucher ein eindrucksvolles Panorama über die Dächer von Siena.